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提高氯化石蠟熱穩(wěn)定性的途徑
由氯化石蠟的降解機(jī)理可知:提高氯化石蠟熱穩(wěn)
定性有三個(gè)途徑。
1 原料石蠟的精制
因?yàn)槁然炗迷灣辨溚闊N外 ,還有支鏈烷 烴、環(huán)烷烴、芳香烴及堿性氮等有機(jī)化合物。這些非 支鏈烷烴含量在 0 .5%以上, 則會(huì)影響氯化石蠟的熱 穩(wěn)定性。因?yàn)樵诼却闊N的親核反應(yīng)中 ,熱氯化過程 生成的支鏈烷烴氯化物經(jīng)常消去一分子的氯化氫而 得到烯烴 ;在熱氯化過程中,芳烴可以生成側(cè)鏈氯代 芳烴和具有較長共軛體系的氯代芳烴。這些化合物 極易熱解縮合,生成烯烴;堿性氮有機(jī)化合物如吡啶、 喹啉等, 是氯代烷烴脫氯化氫的催化劑, 氯代烷烴脫 氯化氫產(chǎn)生烯烴。因此,一般采用活性炭吸附精制法 對(duì)原蠟進(jìn)行精制 ,投資少, 工藝簡(jiǎn)單 ,可減少原料中芳 烴環(huán)烷烴及堿性氮等有機(jī)化合物。
2 氯化反應(yīng)的改進(jìn)
因?yàn)橄鄬?duì)低溫氯化比高溫氯化得到的產(chǎn)品熱穩(wěn) 定性好, 所以改進(jìn)生產(chǎn)工藝條件 , 如熱氯化也可選擇 添加催化劑及能充分使反應(yīng)液循環(huán)起來的氯化工藝 ; 光氯化可選擇光效率較強(qiáng)的光源為引發(fā)劑,以及氯氣 在反應(yīng)液中充分分散的工藝,氯化釜帶攪拌裝置便是 一例。從而降低反應(yīng)溫度 , 提高氯化反應(yīng)速度, 使氯 化石蠟中的游離氯及氯化氫降至Z 低值 ,同時(shí)防止氯 化石蠟支鏈末端進(jìn)入不穩(wěn)定的氯原子,進(jìn)而抑制氯化 石蠟脫氯化氫的反應(yīng), 即減緩氯化石蠟的熱降解過 程 ,由此提高氯化石蠟的熱穩(wěn)定性。
3 熱穩(wěn)定劑的選擇
選擇熱穩(wěn)定劑需具備以下性能 :
①迅速地與生成的氯化氫結(jié)合, 避免介質(zhì)呈酸
性 ;
②迅速與氧化活性物質(zhì)反應(yīng), 阻止其進(jìn)一步反應(yīng) ;
③與多烯結(jié)構(gòu)反應(yīng)生成穩(wěn)定物質(zhì),阻止進(jìn)一步脫氯化氫 ;
④穩(wěn)定劑不應(yīng)影響氯化石蠟產(chǎn)品的色澤、酸值及產(chǎn)品毒性等。
目前國內(nèi)普遍采用的乙二醇二縮水甘油醚雖然具有上述性能 , 但加量大(一般為 0 .8%), 綜合單位 成本高。根據(jù)熱穩(wěn)定劑的協(xié)同效應(yīng) ,應(yīng)該選擇一種液 體復(fù)合穩(wěn)定劑,即以乙二醇二縮水甘油醚為主體, 同 時(shí)配合使用其它適宜的熱穩(wěn)定劑。這樣可以降低乙 二醇二縮水甘油醚使用量(0 .3%以下),降低產(chǎn)品成 本,同時(shí)還可以提高石蠟的熱穩(wěn)定性。