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增塑劑的是是非非

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增塑劑的是是非非

發(fā)布日期:2019-10-31 08:41 來源:http://m.dadlc.cn 點(diǎn)擊:

談到增塑劑,或許很多人會(huì)覺得有點(diǎn)陌生,然而提起2011年臺(tái)灣塑化劑事件,你就會(huì)恍然大悟了。沒錯(cuò),塑化劑就是今天本文的主角增塑劑,它也是新聞?lì)^條的常客。


當(dāng)時(shí)臺(tái)灣昱伸香料有限公司制售的食品添加劑“起云劑”被曝出含有塑化劑DEHP,在海峽兩岸掀起軒然大波。該公司是臺(tái)灣最大的起云劑供應(yīng)商,后經(jīng)查實(shí)受塑化劑污染的問題企業(yè)達(dá)近三百家。無獨(dú)有偶,2012年國(guó)內(nèi)某知名白酒廠商也因陷入塑化劑的漩渦而導(dǎo)致股價(jià)暴跌。其他大大小小的事情就更是數(shù)見不鮮了。


可見,增塑劑事關(guān)民眾的健康安全,每次因其引發(fā)的質(zhì)量事件無不觸動(dòng)公眾的神經(jīng),引發(fā)人們的擔(dān)憂。按理說,如此一個(gè)“瘟神”,早該被人類趕跑了,為何還充斥著生活的各個(gè)角落,晃蕩在我們的視野里?個(gè)中緣由且聽我慢慢道來。

何為增塑劑


增塑劑又稱塑化劑,是一種加入到高分子聚合體系中能增加它們的可塑性、柔韌性或膨脹性的物質(zhì),同時(shí)又不影響聚合物本質(zhì)特性的物質(zhì)。通俗來講,就是使原本堅(jiān)硬的聚合物變得柔軟些,容易加工些,適合制造軟管、塑膠玩具等一些柔軟的塑膠制品。而像給排水管、裝飾異型材等那些原本就要求堅(jiān)硬的制品則無需加增塑劑。增塑劑主要用于塑料(以聚氯乙烯為主)、纖維素、醋酸乙烯樹脂、合成橡膠、涂料等合成材料。在塑料中,增塑劑是使用量最大的一種助劑,添加量一般為0~50%不等。


增塑劑種類


增塑劑按化學(xué)結(jié)構(gòu)分類有苯二甲酸酯類、脂肪族二元酸酯類、苯多酸酯類、苯甲酸酯類、多元醇酯類、氯代烴類、環(huán)氧類、聚酯類等多種。其他還有按作用(內(nèi)增塑劑和外增塑劑)以及按功能等方式分類。苯二甲酸酯類是增塑劑中量最大的一類,主要包括鄰、間、對(duì)三種苯二甲酸酯類,又以鄰苯二甲酸酯類為最多,約占增塑劑市場(chǎng)份額的80%以上。常用的鄰苯二甲酸酯包括鄰苯二甲酸二異辛酯(DEHP)、鄰苯二甲酸二甲酯( DMP)等10余種。臺(tái)灣塑化劑事件中的“罪魁禍?zhǔn)住本褪青彵蕉姿岫愋刘?,?jiǎn)稱DEHP(商品名為DOP),也是鄰苯二甲酸酯中用量最大的一種。當(dāng)然,該事件中DEHP被違法添加替代棕櫚油以節(jié)省成本,只是看中其乃油狀物質(zhì),無關(guān)增塑性能。本文將重點(diǎn)談?wù)勦彵蕉姿狨ィ匠H藗兟劇八堋鄙兊闹饕褪沁@種。


是良藥

還是魔鬼?


對(duì)于高聚物,以及與之相關(guān)的包裝、汽車、電子信息、建材、化工等產(chǎn)業(yè)而言,增塑劑作為一種至關(guān)重要的助劑顯然是功不可沒,也是不可或缺的。以DEHP為例,由于其耐紫外光、耐候性、電子性能等綜合性能突出,與絕大多數(shù)合成樹脂和橡膠互溶,成為使用最為廣泛的一種增塑劑,風(fēng)靡材料加工界數(shù)十年。


但是,在增塑劑改善高聚物自身性能的同時(shí),也帶來了新的問題,那就是部分增塑劑的遷移對(duì)環(huán)境和人類健康的影響。這種影響同樣是不容忽視的,而且在健康安全第一的當(dāng)今社會(huì),任何事關(guān)安全的小事一經(jīng)放大便是社會(huì)關(guān)注的焦點(diǎn),尤其要引起重視。這不增塑劑就成了媒體的常客,類似“常涂指甲油易不孕”、“用保鮮膜小心中毒”、“給寶寶買玩具當(dāng)心增塑劑”、“包書皮有毒”、“小心毒橡皮”等報(bào)道無不令人心驚。諸多報(bào)道的背后,反映了增塑劑的使用極其廣泛,也折射了增塑劑潛在的安全隱患無處不在。記得去年上海質(zhì)監(jiān)局對(duì)30批次塑料包書膜及書套產(chǎn)品進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè),結(jié)果發(fā)現(xiàn)25批次鄰苯二甲酸酯增塑劑不符合判定要求,存在安全風(fēng)險(xiǎn)。


 那么,增塑劑有什么安全隱患呢?目前發(fā)現(xiàn)有安全風(fēng)險(xiǎn)的主要是鄰苯二甲酸酯類增塑劑,而且著重是其中的6種。該類增塑劑無色無味或有輕微的芳香味,難溶于水,卻易溶于有機(jī)溶劑。在塑料中呈游離狀態(tài),可以遷移至環(huán)境,主要通過與人的口腔、皮膚粘膜等接觸進(jìn)入人體。鄰苯二甲酸酯類增塑劑具有影響生物體內(nèi)分泌和導(dǎo)致癌細(xì)胞增殖的作用,屬于致癌、致畸、致突變的環(huán)境激素。其中DEHP等6種被美國(guó)環(huán)保署( EPA)列為重點(diǎn)控制的污染物。其中最值得注意的是,對(duì)于女性而言,該物質(zhì)會(huì)增大女性患乳腺癌甚至子宮內(nèi)膜癌的風(fēng)險(xiǎn),對(duì)孕婦則可能造成流產(chǎn),對(duì)于兒童而言,長(zhǎng)期大量攝入將影響生殖和發(fā)育。


當(dāng)然,DEHP等鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)對(duì)健康的影響取決于其攝入量。以60公斤體重的成人來講,世界衛(wèi)生組織、美國(guó)食品與藥品監(jiān)管局和歐盟分別認(rèn)為,終身每人每天攝入1.5、2.4和3.0毫克及以下的DEHP是安全的。鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)的毒性更低,即使每天攝入9.0毫克,也是安全的。


如何管控


鑒于鄰苯二甲酸酯類增塑劑的潛在危害,1999起美國(guó)、歐盟紛紛出臺(tái)政策限制其應(yīng)用。歐盟通過ROHS指令和REACH法規(guī)限制了鄰苯二甲酸酯(主要是DEHP,DBP,DIBP和BBP四種)的使用,濃度均不能大于0.1%。根據(jù)今年3月的歐盟化學(xué)品管理體局的通報(bào),鄰苯二甲酸酯的限制范圍由玩具或兒童保育產(chǎn)品將擴(kuò)展至地板、床墊、鞋類等其他塑料制消費(fèi)品。美國(guó)環(huán)保署(EPA)將DINP列入有害化學(xué)品清單,并將 6 種鄰苯二甲酸酯列入重點(diǎn)控制的污染物黑名單。2008美國(guó)明令禁止在塑料玩具中使用6類鄰苯二甲酸酯,含量不得超過0.1%。


我國(guó)2007年起開始對(duì)化妝品、食品接觸材料中的鄰苯二甲酸酯進(jìn)行限制,2011年臺(tái)灣“塑化劑”事件后,衛(wèi)生部將鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)列入可能用于食品的非食用物質(zhì)“黑名單”。近年加嚴(yán)了對(duì)玩具等消費(fèi)品中鄰苯二甲酸酯使用的管控,并牽頭制定首個(gè)玩具中鄰苯二甲酸酯檢測(cè)方法的國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)。2014年修訂的玩具安全標(biāo)準(zhǔn)將鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)等6種增塑劑列為限用物質(zhì),限量要求跟歐盟相同。


注:6種禁限用增塑劑為鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)、鄰苯二甲酸二異丁酯(DIBP)、鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)、鄰苯二甲酸二異辛酯(DIOP)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)


未來發(fā)展


由于塑料、橡膠等制品的產(chǎn)能持續(xù)增長(zhǎng),增塑劑也有著旺盛的市場(chǎng)需求。據(jù)德國(guó)咨詢公司Ceresana預(yù)測(cè),受亞太和東歐等主要市場(chǎng)需求增長(zhǎng)推動(dòng),到2020年全球增塑劑市場(chǎng)規(guī)模將超過195億美元。過去鄰苯二甲酸酯類增塑劑由于價(jià)格低廉得到大量廣泛的應(yīng)用,但隨著世界各國(guó)紛紛對(duì)這類傳統(tǒng)增塑劑的使用進(jìn)行了限制,可以預(yù)見,高效、環(huán)保、無害將是增塑劑未來發(fā)展的必然趨勢(shì)。如開發(fā)聚酯類、環(huán)氧油類、檸檬酸酯類、醚酯類和偏苯三酸酯類增塑劑。


檸檬酸酯類增塑劑具有無毒、不易揮發(fā)、耐候性好、相容性好等優(yōu)點(diǎn)被認(rèn)為是代替鄰苯二甲酸酯的首選綠色環(huán)保增塑劑,消費(fèi)量增長(zhǎng)迅速。我國(guó)檸檬酸的產(chǎn)量居世界首位,具有開發(fā)得天獨(dú)厚的資源優(yōu)勢(shì),但受工藝復(fù)雜、成本很高的限制目前還不能大規(guī)模推廣應(yīng)用。環(huán)氧油類增塑劑是利用有機(jī)過氧酸和天然油脂進(jìn)行環(huán)氧化反應(yīng)制備的一類環(huán)保增塑劑,因價(jià)格低廉、毒性低也獲得一定應(yīng)用,目前應(yīng)用最多的環(huán)氧大豆油增塑劑(ESO)。聚酯類增塑劑具有遷移性小、耐高溫、不易被水和溶劑抽提等優(yōu)點(diǎn),但相溶性、加工性和低溫性差。


當(dāng)然,由于鄰苯二甲酸酯類增塑劑應(yīng)用歷史久、市場(chǎng)占有率高、綜合性能突出,要全面取代它顯然不是一朝一夕的事情,還要有來賴于政府加強(qiáng)政策引導(dǎo),產(chǎn)業(yè)界主動(dòng)作為,加大對(duì)無毒環(huán)保型增塑劑的研發(fā)和應(yīng)用,早日讓有害增塑劑銷聲匿跡。

相關(guān)標(biāo)簽:增塑劑

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